Part 1：OVOCs監(jiān)測(cè)重要性
含氧VOCs (Oxygenated VOCs, OVOCs)，指含有氧化官能團(tuán)的揮發(fā)性有機(jī)物，包含醛類，酮類，醇類，酸類等，大氣中以醛酮類活性最強(qiáng)。
大氣中OVOCs來(lái)源十分豐富，包含人為源（例如：化石能源和生物質(zhì)燃燒，工業(yè)排放，溶劑使用等）和植物排放等直接源，以及烴類有機(jī)物的經(jīng)過(guò)大氣光化學(xué)反應(yīng)后的氧化中間產(chǎn)物。
近年來(lái)，越來(lái)越多的研究證實(shí)我國(guó)大氣環(huán)境中OVOCs濃度較高，并且對(duì)臭氧生成的貢獻(xiàn)最高可達(dá)80%，二次有機(jī)氣溶膠貢獻(xiàn)最高可達(dá)30%。
這主要是因?yàn)橐环矫妫?OVOCs可作為前體物，通過(guò)與自由基直接反應(yīng)，參與光化學(xué)過(guò)程。另一方面，OVOCs還可以通過(guò)光解直接產(chǎn)生自由基，提升大氣氧化性，這兩方面作用加劇了二次大氣污染物的生成。
Part 2：傳統(tǒng)OVOCs監(jiān)測(cè)方法的局限性
- 氣相色譜質(zhì)譜法
1. 受環(huán)境溫濕度影響較大
2. 對(duì)色譜/質(zhì)譜性能要求較高
3. 運(yùn)維要求較高
- 光譜法：測(cè)量因子單一
商品化DNPH柱背景值高，容易受污染與干擾；
未對(duì)采樣過(guò)程進(jìn)行全流程質(zhì)控，測(cè)量誤差偏大；
操作過(guò)程因素控制不嚴(yán)格，人為因素影響較大；
Part 3：譜育科技推出環(huán)境空氣含氧類揮發(fā)性有機(jī)物自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)
EXPEC 2200 環(huán)境空氣含氧類揮發(fā)性有機(jī)物自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)由前處理儀、UV檢測(cè)器、超高壓二元泵等模塊組成。
基于自主研發(fā)的全自動(dòng)在線DNPH衍生-液相色譜技術(shù)，實(shí)現(xiàn)對(duì)13種(HJ 683-2014)/16種(HJ 1154-2020) 醛酮的高精度連續(xù)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)。解決傳統(tǒng)氣相色譜質(zhì)譜監(jiān)測(cè)手工比對(duì)誤差過(guò)大，以及手工法監(jiān)測(cè)背景值高和平行性差等問(wèn)題。
系統(tǒng)特點(diǎn)
全自動(dòng)DNPH衍生化-液相色譜法技術(shù)
? 實(shí)現(xiàn)至少13種醛酮OVOCs全自動(dòng)監(jiān)測(cè)
? 高精度自動(dòng)洗脫定容和進(jìn)樣流程，精密度和準(zhǔn)確度優(yōu)于5%
DNPH吸附柱在線制備與純化技術(shù)
? 可實(shí)現(xiàn)吸附小柱的在線制備，減少耗材使用
? 大幅減少吸附柱空白濃度，導(dǎo)致系統(tǒng)空白濃度和方法檢出限大幅降低，并且遠(yuǎn)優(yōu)于現(xiàn)有商品化吸附柱和手工采樣方法
24h無(wú)盲點(diǎn)采樣分析
? “采樣-洗脫進(jìn)樣-涂敷再生”三流路并行設(shè)計(jì)，實(shí)現(xiàn)三流路同步自動(dòng)化進(jìn)行
? 時(shí)間分辨率可調(diào)，最短可實(shí)現(xiàn)30min連續(xù)無(wú)盲點(diǎn)監(jiān)測(cè)
采用氣標(biāo)全流路質(zhì)控
? 相較于液標(biāo)-液相色譜質(zhì)控方法，能夠模擬實(shí)際外場(chǎng)環(huán)境采樣，更加合理，保證數(shù)據(jù)結(jié)果準(zhǔn)確
Part 4：應(yīng)用效果
通過(guò)創(chuàng)新的DNPH吸附柱在線制備和純化技術(shù)，由EXPEC 2200 系統(tǒng)所制備再生的DNPH吸附柱，相比于其他廠家（數(shù)據(jù)來(lái)自本項(xiàng)目自行測(cè)試和文獻(xiàn) “司利國(guó)等，2019，環(huán)境化學(xué)”），有效降低小柱空白，50 L采樣體積下甲醛、乙醛、丙酮等空白均降至0.1 ppb以下。
通過(guò)對(duì)系統(tǒng)空白的降低和精密度的提升， EXPEC 2200可將13種醛酮物質(zhì)方法檢出限降低至0.1ppb以下，使得對(duì)于低濃度下的環(huán)境空氣OVOC組分也能夠較好檢出和定量，大幅優(yōu)于現(xiàn)有手工采樣方法。
標(biāo)定系統(tǒng)準(zhǔn)確性
EXPEC 2200 可采用全流程氣標(biāo)質(zhì)控，質(zhì)控結(jié)果更準(zhǔn)確。在氣標(biāo)全流路質(zhì)控情況下，部分醛酮類物質(zhì)回收率達(dá)不到100%。特別是丙烯醛，衍生吸收效率不到50%，如果用液標(biāo)質(zhì)控結(jié)果計(jì)算濃度，會(huì)使得濃度偏低。而采用氣標(biāo)質(zhì)控，更能準(zhǔn)確反應(yīng)待測(cè)物種的實(shí)際濃度。此外，在標(biāo)定系統(tǒng)中，全流路管實(shí)現(xiàn)惰性化并伴熱，降低吸附影響。
測(cè)試中發(fā)現(xiàn)，本標(biāo)定系統(tǒng)所采用惰性化的混氣管，可以有效減少丙酮和苯甲醛等吸附性較強(qiáng)物質(zhì)的高濃度殘留。另外，在本系統(tǒng)中實(shí)現(xiàn)了對(duì)標(biāo)氣加濕功能，標(biāo)氣濕度可調(diào)節(jié)，保障標(biāo)定結(jié)果更能反映實(shí)際環(huán)境空氣條件下的系統(tǒng)響應(yīng)情況。
儀器間平行性和長(zhǎng)期運(yùn)行可靠性
為驗(yàn)證系統(tǒng)在實(shí)際監(jiān)測(cè)環(huán)境下的表現(xiàn)，將兩套樣機(jī)在同一地點(diǎn)進(jìn)行實(shí)際環(huán)境樣監(jiān)測(cè)比對(duì)。
比對(duì)結(jié)果顯示，兩套樣機(jī)數(shù)據(jù)相近可比，趨勢(shì)一致，解決了手工采樣后實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測(cè)平行性較差的弊端。
此外，還對(duì)長(zhǎng)期開展環(huán)境監(jiān)測(cè)的設(shè)備，進(jìn)行每日2 ppb標(biāo)樣質(zhì)控，結(jié)果顯示在長(zhǎng)期（半個(gè)月）運(yùn)行情況下，儀器穩(wěn)定性較好，儀器質(zhì)控誤差在均10%以內(nèi)。
